硫酰氯(又名磺酰氯)是硫酸的两个-OH基团被氯替代后形成的化合物,分子式为SO2Cl2,为无色有强烈刺鼻气味的液体,在潮湿空气中发烟,其沸点为69.1℃。它用作有机化学中的氯化试剂,可以将烷烃、烯烃、炔烃及芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键,将醇转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发,是自由基机理,称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。 硫酰氯分子为畸变的四面体结构,硫为+6氧化态,S-O键含有一定的双键成分。在催化剂如活性炭、氯化铁或樟脑的存在下,二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯,通过蒸馏提纯。反应式:SO2 + Cl2 → SO2Cl2 。氯磺酸加热也可得到硫酰氯:2ClSO3H → SO2Cl2 + H2SO4 。 硫酰氯极易水解,生成氯化氢(盐酸)和硫酸:2 H2O + SO2Cl2 → 2 HCl + H2SO4 硫酰氯在100°C以上便开始分解,得到二氧化硫与氯气,使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。
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